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工業(yè)鍋爐水處理技術(shù)

文章出處:發(fā)表時(shí)間:2018-1-28【

      在鍋爐水處理過程中,鍋爐設(shè)備和管線易發(fā)生的主要問題是:腐蝕、結(jié)垢/沉積物、鍋水夾帶問題。為了保持這些主要問題在控制狀態(tài)下,實(shí)施綜合的處理方案是必要的。

     鍋爐給水中的雜質(zhì)可以分為三種類型:溶解固體;溶解氣體;懸浮物質(zhì)。對(duì)于中壓鍋爐,目前的給水預(yù)處理已經(jīng)可以將鹽類物質(zhì)處理在很低的水平,電導(dǎo)率一般都會(huì)小于5u/cm2(高壓鍋爐小于0.2),硬度為0,因此結(jié)垢問題不會(huì)在給水管線和設(shè)備上發(fā)生,但進(jìn)入鍋爐后,由于鍋爐的蒸發(fā)濃縮,會(huì)產(chǎn)生硅及腐蝕產(chǎn)物的沉積問題。然而,由于給水中的溶解氣體(O2和CO2)和回水中的腐蝕產(chǎn)物(Fe或Cu),會(huì)導(dǎo)致給水系統(tǒng)的腐蝕問題,進(jìn)而影響鍋爐設(shè)備的腐蝕控制,
許多腐蝕問題發(fā)生在鍋爐的熱交換區(qū)域-蒸發(fā)器、水冷壁、隔板、排污閥和過熱器。其它常見問題的區(qū)域包括:除氧器、給水預(yù)熱器和省煤器。控制給水系統(tǒng)腐蝕的關(guān)鍵是:穩(wěn)定調(diào)節(jié)給水pH值,清除給水中的溶解O2。

為了防止給水系統(tǒng)的腐蝕,國標(biāo)要求給水的pH值應(yīng)控制8.8-9.2范圍內(nèi)。
但常規(guī)氨水調(diào)節(jié)有其負(fù)面效應(yīng):
1.相同溫度下,CO2的分配系統(tǒng)比NH3的大得多,即汽相中CO2的濃度較高,所以蒸汽冷凝時(shí),水相中的NH3/CO2比值比氣相中的大;而當(dāng)蒸發(fā)時(shí),氣相中的NH3/CO2比值比水相中的小。因此,給水進(jìn)行氨調(diào)整時(shí),熱力系統(tǒng)中有些部位可能出現(xiàn)氨量過剩,有些部位可能出現(xiàn)氨量不足,從而影響氨的處理效果。導(dǎo)致不同部位產(chǎn)生pH差異。
2.給水pH值超過9.2,也就意味著水、汽系統(tǒng)中氨的量較多,在氨的富集區(qū),容易引起銅合金材料的腐蝕,因?yàn)檫@時(shí)NH3將與Cu形成可溶性的銅氨絡(luò)離子Cu(NH3)42+,即發(fā)生銅合金的氨腐蝕。
3.氨水有很難聞的氣味,使用不方便,操作環(huán)境比較惡劣,會(huì)對(duì)操作人員的建康造成危害。操作存在安全隱患。

鍋爐的蒸發(fā)會(huì)導(dǎo)致雜質(zhì)濃縮。鍋爐中的垢在熱交換表面的沉積,或懸浮物質(zhì)沉積在金屬表面上,變硬、變粘。鍋爐中的高溫會(huì)分解一些礦物質(zhì),引起其它物質(zhì)溶解度降低。
水中的雜質(zhì)和沉積物會(huì)導(dǎo)致結(jié)垢和沉積物,如:二氧化硅、懸浮物,或溶解的鐵、油和其它工藝污染物。
溶解的鈣和鎂的重碳酸根受熱會(huì)分解釋放出二氧化碳,并形成不溶性的碳酸鹽。
二氧化硅通常在水中不會(huì)大量出現(xiàn),但在某種條件下會(huì)形成硬垢。尤其是在原水處理不徹底的情況下,膠體硅進(jìn)入化學(xué)水系統(tǒng),且不能被離子交換工藝去除,必然進(jìn)入鍋爐系統(tǒng),必然增大硅垢形成的趨勢,從而降低蒸汽的品質(zhì)。
硅酸化合物在水中的溶解度很小,其中溶解性的硅酸稱為活性硅(或溶硅),而大部分卻在水中進(jìn)行聚合而成為雙分子或三分子聚合物,最后成為完全不溶解的多分子聚合物,即稱為膠體硅。它們在水中處于動(dòng)平衡狀態(tài),并隨pH值而變化,當(dāng)pH值高時(shí),較多轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄怨?。因此控制爐水的pH>9.5相當(dāng)關(guān)鍵。硅酸化合物存在于水和蒸汽中的危害很大,一旦進(jìn)入鍋爐后,膠體硅隨著壓力及pH值升高而轉(zhuǎn)化為溶硅,從而使?fàn)t水中的含硅量不斷增加,有時(shí)即使加大排污量也難以改變爐水含硅量,同時(shí),硅酸在高溫的蒸汽中有較大的溶解度,并隨壓力、溫度的升高而溶解度不斷增大,因此,進(jìn)入鍋爐的硅酸在爐內(nèi)的沉積雖然不多,卻大部分被蒸汽帶走,硅酸隨著蒸汽的做功過程,溫度、壓力的降低,而溶解度降低,因此就沉在汽輪機(jī)的葉片或噴嘴中形成質(zhì)硬的硅酸鹽垢,嚴(yán)重時(shí),可使氣壓機(jī)效率大幅度下降,阻塞通道,限制出力,影響氣壓機(jī)的生產(chǎn)安全,為此,必須控制給水的含硅量,并使用化學(xué)品防止?fàn)t水的夾帶。
回用凝結(jié)水的腐蝕產(chǎn)生的鐵和銅也能引起系統(tǒng)潛在的腐蝕和沉積物。
鍋爐給水中含有銅和鐵時(shí),會(huì)在金屬受熱面上形成銅垢或鐵垢,由于金屬表面與銅垢、鐵垢沉積物之間的電位差異,從而引起了金屬的局部腐蝕,這種腐蝕一般是坑蝕,容易造成金屬空孔或爆裂,導(dǎo)致設(shè)備、管線和閥門的泄漏,所以危害性很大,因此,嚴(yán)格控制給水中銅和鐵的含量,是防止鍋爐腐蝕的必要措施。給水中的銅與鐵,一般來源于凝結(jié)水、補(bǔ)給水以及生產(chǎn)回水系統(tǒng),因此必須通過添加緩蝕劑或機(jī)械過濾器等防止以上水系統(tǒng)的腐蝕。
油和其它工藝污染物會(huì)形成沉積物,并會(huì)促進(jìn)其它雜質(zhì)的沉積,導(dǎo)致夾帶現(xiàn)象。
結(jié)垢和沉積物會(huì)在鍋爐表面,特別是爐管上形成一層絕緣層,這會(huì)阻止?fàn)t管與爐水循環(huán)水的熱交換。這種過熱最終導(dǎo)致爐管故障。這層絕緣層也會(huì)導(dǎo)致更高的能量消耗。鍋爐沉積物也會(huì)部分或全部阻塞爐管,隨之導(dǎo)致爐管過熱或爆管故障。沉積物最終導(dǎo)致不定期的停車、增加清洗費(fèi)用。
腐蝕最終導(dǎo)致設(shè)備、管線和閥門和金屬損傷,造成這些部位的泄漏,鍋爐金屬由于與水汽直接接觸,再經(jīng)過低溫加熱器、除氧器、高溫加熱器、鍋爐、凝汽器等,這個(gè)過程為鐵的腐蝕提供了足夠的停留時(shí)間,例如,鐵或磁性四氧化三鐵轉(zhuǎn)換為氧化鐵,導(dǎo)致腐蝕。
因此,需要采用有效的爐內(nèi)處理技術(shù),并結(jié)合凝結(jié)水處理技術(shù)對(duì)結(jié)垢和腐蝕進(jìn)行綜合控制,才能真正處理好鍋爐系統(tǒng)的此類問題。
目前的中壓鍋爐水系統(tǒng)采用磷酸三鈉處理,受自身性質(zhì)的影響,有明顯的處理缺點(diǎn):
1、PO43-對(duì)水垢的抑制沒有低劑量(閾值)效應(yīng),故對(duì)水垢沒有抑制效果,只能生成Ca10(OH)2(PO4)6水渣,且是按化學(xué)計(jì)量形成的,排污量大,否則爐內(nèi)難免有磷酸鹽的過飽和沉積,增加夾帶的趨勢; 
2、PO43-本身是成垢基團(tuán),在高溫高壓下無法對(duì)鍋爐提供有效的鈍化防護(hù),因化合的磷酸鐵鹽是其與腐蝕性離子Fe3+形成的;
3、PO43-對(duì)鍋水的pH緩沖能力有限,且在鍋爐負(fù)荷發(fā)生變化時(shí)易出現(xiàn)磷酸鹽的“暫時(shí)消失”,導(dǎo)致磷酸鈉加入過量;
4、生成的鹽類,易因夾帶進(jìn)入蒸汽系統(tǒng)中,導(dǎo)致蒸汽系統(tǒng)汽輪機(jī)的結(jié)垢和管線的腐蝕。表現(xiàn)為蒸汽系統(tǒng)中Na+、SiO2等含量偏高。
5、對(duì)給水帶入的Fe和SiO2沒有分散效果,易導(dǎo)致局部沉積,產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。
6、磷酸鹽垢曾在一些鍋爐系統(tǒng)的汽輪機(jī)葉片和透平上反映的比較突出,表明蒸汽中有磷酸鹽垢夾帶進(jìn)入汽輪機(jī)系統(tǒng)。日積月累,對(duì)汽輪機(jī)長期安全、穩(wěn)定運(yùn)行造成嚴(yán)重后果。

與鍋爐操作相關(guān)的另一個(gè)重要問題是鍋水夾帶,即鍋水雜質(zhì)成份進(jìn)入蒸汽,影響蒸汽的品質(zhì)。夾帶的起因可能是物理的或化學(xué)的。
物理原因包括:鍋爐操作(突然負(fù)荷改變、水量增加等)、泄漏/破裂和不充分或較差的蒸汽分離設(shè)備?;瘜W(xué)原因包括更高的鍋水固體或硅含量或給水中的油、有機(jī)物質(zhì)或冷卻水中的污染物。夾帶的有害影響包括:
1、雜質(zhì)導(dǎo)致汽水分離設(shè)備腐蝕。
2、過熱器出現(xiàn)沉積及可能的故障。
3、渦輪葉片出現(xiàn)沉積,及隨之而來的效率和能力下降。
4、蒸汽中的水可能導(dǎo)致溫度急增、蒸汽系統(tǒng)設(shè)備的腐蝕或侵蝕。
5、與蒸汽接觸產(chǎn)生的人為污染。
如果夾帶本質(zhì)上是化學(xué)因素引起,有時(shí)可使用防沫劑加以控制。然而,沒有方法能替代正確的鍋爐操作、控制和每一個(gè)鍋爐停車期間的汽包內(nèi)部檢查。

 

 

 

 增加凝結(jié)水返回量意味著增加熱效率,增加鍋爐的濃縮倍數(shù),使用更少的化學(xué)品,同時(shí)也意味著更好的處理效果,更長的設(shè)備壽命。
凝結(jié)水是由蒸汽做功之后凝結(jié)而成的,水質(zhì)應(yīng)該是非常純的,但若凝結(jié)水管線未受到保護(hù),會(huì)產(chǎn)生一系列問題。蒸汽在低pH運(yùn)行導(dǎo)致的腐蝕、給水加氨導(dǎo)致的氨蝕或鍋水的夾帶引入的鈉、硅等易在蒸汽管線和汽輪機(jī)上沉積,產(chǎn)生電位腐蝕生成金屬腐蝕產(chǎn)物。污染后的鍋爐給水,銅、鐵的顆粒會(huì)返回到鍋爐,產(chǎn)生電位腐蝕。使凝結(jié)水受到污染,包括:
(1) 蒸汽系統(tǒng)的凝汽器滲漏。通常在凝汽器的管子與管板結(jié)合的地方,出現(xiàn)了不嚴(yán)密處,使得冷卻水滲漏到凝結(jié)水中;或是由于系統(tǒng)的腐蝕而出現(xiàn)裂紋、穿孔、損壞等造成凝汽器的泄漏,使凝結(jié)水受到污染。
(2) 金屬腐蝕產(chǎn)物的污染。凝結(jié)水系統(tǒng)的設(shè)備和管路由于某種原因被腐蝕,金屬腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入凝結(jié)水中,其中主要是鐵和銅的腐蝕產(chǎn)物的污染。
(3) 熱用戶返回水的雜質(zhì)污染。熱用戶返回的凝結(jié)水中,往往含有許多雜質(zhì),隨著不同的應(yīng)用場合與生產(chǎn)工藝,雜質(zhì)的成分與污染的途徑也不同,有時(shí)也有未經(jīng)處理的原水、油類等漏入蒸汽的凝結(jié)水中。